由松节油合成的食用香料松节油中主要成分是α蒎烯和β蒎烯,因此主要是以这两种成分为原料来合成食用香料。在合成时可根据情况直接采用松节油进行合成,也可把主要成分分离出来,再进行合成。
1、合成松油醇
以松节油为原料合成松油醇的文献报道较多,合成方法主要有两种:一种是一步法,即松节油在酸催化作用下直接进行水合反应生成松油醇;另一种是二步法,即松节油首先在酸催化作用下合成萜二醇,再经稀酸催化脱水生成松油醇。由于两步法生产所得的松油醇香气和纯度较稳定,投资相对少,被广泛采用。为了提高产率,在反应中可采用相转移催化剂或采用微波加热。松油醇是我国出口的主要合成香料之一。
松油醇具有α、β、γ三种异构体,其中α松油醇是我国GB2760—1996中允许使用的食品香料,具有类似紫丁香的青香香气,稀释后具有桃的甜味,可用于调配柠檬、甜橙、桃子、柑桔、肉豆蔻等食用香精。
2、合成松油醇酯
松油醇酯可采用松节油和羧酸为原料,在酸性催化剂作用下,一步法合成,也可采用松油醇和羧酸为原料来合成。乙酸松油酯具有药草、柑桔、辛香、木香、花香、园柚、种子香、玫瑰及香叶香,可用于调配园柚、柑桔、橙子、桃子、杏子、樱桃、柠檬、辛香和肉香等食用香精。异丁酸松油酯具有花香香气以及脂肪、黑胡椒味道,可用于调配水果香精、调味品香精。
3、合成芳樟醇
以α蒎烯为原料,经过氢化、过氧化、再氢化得到蒎烷醇,蒎烷醇热裂解制得芳樟醇。芳樟醇不仅是我国GB2760中允许使用的食品香料,还可以用来合成多种我国允许使用的食品香料。芳樟醇具有花香、木香、蜡香、醛香、青香、柑桔香、浆果香、玫瑰香,可用于调配茶叶、桃子、辛香、杏子、柑桔、热带芒果、番木瓜、园柚、橙子、菠萝、葡萄、奶油等食用香精。
4、合成香叶醇和橙花醇
将β蒎烯热解得到月桂烯,再与盐酸反应,用醋酸钠处理,与氢氧化钠进行皂化反应,得到香叶醇和橙花醇。香叶醇和橙花醇都是常用的食品香料,香叶醇具有甜的花香、木香、青香、柑桔香、柠檬香,可用于调配樱桃、柠檬、浆果、菠萝、柑桔、草莓、苹果、桃子等食用香精;橙花醇具有甜的花香、木香、柑桔香、柠檬香,可用于调配草莓、覆盆子、柠檬、柑桔等食用香精。
5、合成薄荷醇
将α蒎烯氧化得到马鞭草酮,用盐酸处理,脱去氯化氢得到胡椒烯酮,加氢后可制得薄荷醇。薄荷醇具有清凉的薄荷香气,是一种用途广,用量大的香料,可用来调配辛香型和水果香型的食用香精和烟用香精;由于有清凉醒脑的作用,是重要的医药原料。
6、合成龙脑
龙脑也称冰片,可采用α蒎烯与草酸在催化剂作用下生成龙脑草酸酯,酯水解可得到龙脑。龙脑具有松林、樟脑香气,并略带薄荷的凉辣味道,用于调配坚果香型和辛香香型的食用香精。龙脑也是重要的中药原料,具有开窍醒神,清热止痛的功效。
7、合成乙酸异龙脑酯
松节油在酸性白土或偏钛酸等催化剂作用下异构得到茨烯,茨烯与乙酸反应得到乙酸异龙脑酯。乙酸异龙脑酯具有樟脑香、甜香、果香、木香,可用于调配凉香、木香、辛香香型的食用香精。
8、合成乙酸橙花酯和乙酸
香叶酯β蒎烯热解得到月桂烯,月桂烯在氯化亚铜作用下与氯化氢反应得到香叶基氯和橙花基氯,再与乙酸钠反应得到乙酸橙花酯和乙酸香叶酯。乙酸橙花酯具有甜的花香、玫瑰香气、果香,在玫瑰、橙花香精中起主香剂作用,在茉莉香精中起修饰剂作用,也可微量用于苹果、柠檬、桃子、杏子、园柚、桔子、果仁、热带水果等食用香精中;乙酸香叶酯具有清甜的香柠檬果香,带有玫瑰、薰衣草样的香气,用于杏子、桃子、香蕉、柠檬、柚子、姜汁、葡萄、老姆酒、柑桔、甜瓜、苹果、圆醋栗、生梨等食用香精中以及酒用香精。
9、合成香叶基丙酮
β蒎烯热解得到月桂烯,月桂烯和烯亚胺在碱金属存在下反应,然后经水解生成香叶基丙酮。香叶基丙酮具有青香、果香、蜡香、木香,并有生梨、番石榴、苹果、香蕉、热带水果的香韵,可用于调配苹果、香蕉、生梨、梅子、热带水果等食用香精。
10、合成对异丙基甲苯
从松节油中分离出α蒎烯,以α蒎烯为原料,固体超强酸为催化剂,合成松油烯和柠檬萜烯,再在Ni-Cu催化作用下合成对异丙基甲苯。对异丙基甲苯也称对伞花烃,具有特征的胡萝卜、萜烯香气以及柑桔味道,可用于调配柑桔、蔬菜、调味品香精。
以松节油或松节油中α蒎烯、β蒎烯为原料除能合成上述食用香料外,还能合成橙花叔醇、香茅醇、香芹醇、异龙脑、紫苏醇、紫苏醛、柠檬醛、香茅醛、羟基香茅醛、紫罗兰酮、樟脑等重要的食用香料,这些香料都是GB2760中规定允许使用的食品香料。